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五、 脫硝技術(shù)
常見的脫硝技術(shù)中,根據(jù)氮氧化物的形成機理,降氮減排的技術(shù)措施可以分為兩大類:
一類是從源頭上治理??刂旗褵猩蒒Ox。其技術(shù)措施:①采用低氮燃燒器;②分解爐和管道內(nèi)的分段燃燒,控制燃燒溫度;③改變配料方案,采用礦化劑,降低熟料燒成溫度。
另一類是從末端治理??刂茻煔庵信欧诺腘Ox,其技術(shù)措施:①“分級燃燒 SNCR”,國內(nèi)已有試點;②選擇性非催化還原法(SNCR),國內(nèi)已有試點;③選擇性催化還原法(SCR),目前歐洲只有三條線實驗;③SNCR/SCR聯(lián)合脫硝技術(shù),國內(nèi)水泥脫硝還沒有成功經(jīng)驗;④生物脫硝技術(shù)(正處于研發(fā)階段)。
國內(nèi)的脫硝技術(shù),尚屬探索示范階段,還未進行科學(xué)總結(jié)。各種設(shè)計工藝技術(shù)路線和裝備設(shè)施是否科學(xué)合理、運行是否可靠?脫硝效率、運行成本、能耗、二次污染物排放有多少等都將經(jīng)受實踐的檢驗。
脫硝技術(shù)具體可以分為:
燃燒前脫硝:
(1)加氫脫硝、
(2)洗選
燃燒中脫硝:
(1)低溫燃燒、
(2) 低氧燃燒、
(3)FBC燃燒技術(shù)、
(4)采用低NOx燃燒器、
(5)煤粉濃淡分離、
(6)煙氣再循環(huán)技術(shù)
燃燒后脫硝:
(1)選擇性非催化還原脫硝(SNCR)、
(2) 選擇性催化還原脫硝(SCR)、
(3)活性炭吸附、
(4)電子束脫硝技術(shù)
SCR反應(yīng)過程中使用的還原劑可以為液氨、氨水(25%NH3)或者尿素 。
SCR脫硝工藝系統(tǒng)可分為液氨儲運系統(tǒng)(液氨為還原劑)、氨氣制備和供應(yīng)系統(tǒng)、氨/空氣混合系統(tǒng)、氨噴射系統(tǒng)、煙氣系統(tǒng)、SCR反應(yīng)器系統(tǒng)和氨氣應(yīng)急處理系統(tǒng)等。
SNCR脫硝效率在大型燃煤機組中可達 25%~40% ,對小型機組可達 80%。由于該法受鍋爐結(jié)構(gòu)尺寸影響很大,多用作低氮燃燒技術(shù)的補充處理手段。其工程造價低、布置簡易、占地面積小,適合老廠改造,新廠可以根據(jù)鍋爐設(shè)計配合使用。
而選擇性催化還原技術(shù)(SCR) 是目前最成熟的煙氣脫硝技術(shù), 它是一種爐后脫硝方法,最早由日本于 20 世紀 60~70 年代后期完成商業(yè)運行,是利用還原劑(NH3, 尿素)在金屬催化劑作用下, 選擇性地與 NOx 反應(yīng)生成 N2 和H2O, 而不是被 O2 氧化, 故稱為“選擇性”。目前世界上流行的 SCR工藝主要分為氨法SCR和尿素法 SCR 2種。此 2種方法都是利用氨對NOx的還原功能 ,在催化劑的作用下將 NOx (主要是NO)還原為對大氣沒有多少影響的 N2和水 ,還原劑為 NH3。
目前,在SCR中使用的催化劑大多以TiO2為載體,以V2O5或V2 O5 -WO3或V2O5-MoO3為活性成分,制成蜂窩式、板式或波紋式三種類型。應(yīng)用于煙氣脫硝中的SCR催化劑可分為高溫催化劑(345℃~590℃)、中溫催化劑(260℃~380℃)和低溫催化劑(80℃~300℃),不同的催化劑適宜的反應(yīng)溫度不同。如果反應(yīng)溫度偏低,催化劑的活性會降低,導(dǎo)致脫硝效率下降,且如果催化劑持續(xù)在低溫下運行會使催化劑發(fā)生永久性損壞;如果反應(yīng)溫度過高,NH3容易被氧化,NOx生成量增加,還會引起催化劑材料的相變,使催化劑的活性退化。目前,國內(nèi)外SCR系統(tǒng)大多采用高溫催化劑,反應(yīng)溫度區(qū)間為315℃~400℃。該方法在實際應(yīng)用中的優(yōu)缺點如下。
優(yōu)點:該法脫硝效率高,價格相對低廉,目前廣泛應(yīng)用在國內(nèi)外工程中,成為電站煙氣脫硝的主流技術(shù)。
缺點:燃料中含有硫分, 燃燒過程中可生成一定量的SO3。添加催化劑后, 在有氧條件下, SO3 的生成量大幅增加, 并與過量的 NH3 生成 NH4HSO4。NH4HSO4具有腐蝕性和粘性, 可導(dǎo)致尾部煙道設(shè)備損壞。雖然SO3 的生成量有限, 但其造成的影響不可低估。另外,催化劑中毒現(xiàn)象也不容忽視。
SCR脫硝工藝是利用催化劑,在一定溫度下(270~400℃),使煙氣中的NOx與來自還原劑供應(yīng)系統(tǒng)的氨氣混合后發(fā)生選擇性催化還原反應(yīng),生成氮氣和水,從而減少NOx的排放量,減輕煙氣對環(huán)境的污染。
SNCR 方法主要是將含氮的還原劑(尿素、氨水或液氨)噴入到溫度為850~1100℃ 的煙氣中,使其發(fā)生還原反應(yīng),脫除NOx,生成氮氣和水。由于在一定溫度范圍及有氧氣的情況下,含氮還原劑對NOx的還原具有選擇性,同時在反應(yīng)中不需要催化劑,因此稱之為選擇性非催化還原。SNCR系統(tǒng)的主要設(shè)備均采用模塊化設(shè)計,主要有還原劑儲存與輸送模塊、稀釋水模塊、混合計量模塊、噴射模塊組成。
SNCR/SCR混合法脫硝系統(tǒng)主要由還原劑存儲與制備、輸送、計量分配、噴射系統(tǒng)、煙氣系統(tǒng)、SCR脫硝催化劑及反應(yīng)器、電氣控制系統(tǒng)等幾部分組成。
鍋爐企業(yè)的脫硫脫硝技術(shù),在國內(nèi)現(xiàn)有鍋爐生產(chǎn)廠家中多以煤或煤氣作為燃燒介質(zhì),對于燃煤鍋爐,
國內(nèi)應(yīng)用最成熟的工藝是FGD法(利用吸收劑或吸附劑去除煙氣中的二氧化硫)脫硫技術(shù);
脫硝則以選擇性催化還原法SCR技術(shù)為主。
FGD法技術(shù)對比
SCR法脫硝技術(shù)是世界上最主流的去除NOx的方法,這種方法可以在現(xiàn)有的FGD工藝下加入脫硝裝置,在含氧氣氛下,還原劑有限與廢氣中NO反應(yīng)的催化過程稱為選擇性催化還原,合適的催化劑和還原劑應(yīng)具有特點如下:
1)還原劑應(yīng)具有高的反應(yīng)性。
2)還原劑可選擇性的與NOx反應(yīng),而不與煙氣中大量存在的氧化性物質(zhì)反應(yīng)。
3)還原劑必須價格低廉,以使脫除過程的低成本運作。
4)催化劑應(yīng)大大降低NOx還原溫度。
5)催化劑應(yīng)具有高的催化活性,以利于煙氣中低濃度NOx的有效還原。
6)催化劑選擇性的與還原劑與NOx的反應(yīng)形成N2,而對還原劑與煙氣中其他氧化性物質(zhì)的反應(yīng)表現(xiàn)惰性。
7)催化劑應(yīng)具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。
8)催化劑不收煙氣其他組分的毒化。
對于鍋爐行業(yè)來說,一定要研究同時脫硫脫硝技術(shù),目前國內(nèi)多為單獨脫硫脫硝技術(shù),這種方式造成設(shè)備重復(fù)建設(shè),能耗大,人員成本、運行成本高,而同時脫硫脫硝技術(shù)則可以在一定程度上避免此類問題的發(fā)生。
SNCR/SCR聯(lián)合工藝是將SNCR技術(shù)與SCR技術(shù)聯(lián)合應(yīng)用,即在爐膛上部850~1100℃的高溫區(qū)內(nèi),以尿素等作為還原劑,還原劑通過計量分配和輸送裝置精確分配到每個噴槍,然后經(jīng)過噴槍噴入爐膛,實現(xiàn)NOx的脫除,過量逃逸的氨隨煙氣進入爐后裝有少量催化劑的SCR脫硝反應(yīng)器,實現(xiàn)二次脫硝。六、鍋爐企業(yè)的脫硫脫硝技術(shù)應(yīng)用總結(jié)